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    羰基化反應新技術研究進展.pdf

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    羰基化反應新技術研究進展.pdf

    氧化化與選擇性氧化國家重點實驗室,甘肅 蘭州 730000 本文綜述了近年來具有工業應用前景的羰基化反應新技術的研究進展,包括:環狀碳酸酯環氧化聯產碳1,2單二醇、加氫酯化合成環氧化合物的合成、丁烯加氫甲?;铣晌烊?、異丁烯羰基化合成新戊酸、丁二烯羰基化合成、胺類化合物氧化羰基化合成尿素、氨基甲酸酯等。最后,羰基化反應的發展及應用前景進行綜述,以期為有效推進羰基化反應的工業化進程提供有益的參考。 加氫反應; 環氧化合物; 丁烯; 異丁烯; 丁二烯; 胺類化合物 1000-8144 (2010)11-1189-09中國)芳化,,,-二醇,-羥基酯,-];環氧化物;丁烯;;;胺作為人類社會經濟可持續發展的核心之一低碳經濟是以傳統化石能源高效清潔利用、使用多元化“非石油”可再生能源原材料為戰略目標的低碳能源技術。 化學,還有石油化工、合成化學品、CO甲醛化學品等重要分支。

    羰基化反應機理_重氮化反應機理_羰基化反應新技術研究進展

    C化學學科前沿資源非常廣泛。 從資源出發,可制備大量基礎化工原料、品種繁多、經濟附加值高的精細化學品。 因此,科學已成為當今化學工業發展的主要分支之一,也是化學化學研究的熱點。 領域,即通過將羰基和其他基團引入含氧化合物中來創造未來元素; 任何涉及使用CO碎片的反應 收稿日期]2010-07-Ol 修訂日期2010-08-23 臨潁縣人,博士生,電話****—*****58,郵箱jhliu@licp. 卡斯。 cn. 聯系電話—4968089,郵箱cgxia@licpcas. cn. 國家杰出青年基金資助項目0GY2010化學反應研究CO、甲醛、二甲酰胺等作為羰基源的新反應。 由于羰基化中的許多反應都是“原子基”反應,可以達到充分利用資源和環境友好的雙重目的,一些傳統的催化氧化工藝正在逐漸被羰基化技術取代。 羰基化技術在醇、醛等基礎化工原料和精細化學品的生產中顯示出巨大的優勢。 本文簡要介紹了羰基化反應的發展現狀,重點介紹了近年來發展起來的、具有工業應用前景的羰基化反應。 對新技術的研究現狀進行綜述,以期為積極有效地開展該領域的研究工作提供有益的參考。 費托偶然發現了合成過程中的加氫甲?;磻?,即烯烴在羰基鈷催化下與合成氣(CO/H)反應生成醛,開創了堿合成研究領域的新紀元。

    隨后,Reppe提出,如果用水、醇、胺等能提供氫的化合物代替分子氫,并以III族過渡金屬的羰基化合物為催化劑,可以將炔烴、烯烴等不飽和化合物羰基化,生成相應的氫原子。酯、酰胺等衍生物,并稱為Reppe反應_],或氫羧化反應和氫酯化反應。 這類反應最初主要使用劇毒且不穩定的HCo(CO10~100。20世紀60年代和1970年代,基于有機金屬Evans13]等的研究工作,以有機膦為配合物Pd(PPh)成功開發了許多有機膦,使羰基合成迎來了發展機遇,利用這些改進的穩定性催化劑,可以在相對溫和的條件下進行羰基化反應,從此洗滌劑中的丁醇、異辛醇及以上高碳醇大部分被使用采用烯烴羰基化工藝生產的甲醇羰基化制乙酸、乙酸甲酯羰基化制醋酐、氯化芐羰基化制苯乙酸等工藝已成為羰基化技術的成功范例:-3,3"-;dppp:經過幾十年的發展開發的1,3-雙()丙烷、硝基化合物、胺類化合物、有機鹵化物等,獲得的功能化產品涵蓋大宗化學品、精細化學品、特種化學品以及聚酮、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺等高分子材料。

    具有工業應用前景的羰基化反應新技術 2.1 環氧化合成羧酸酯 環氧化合物是一類重要的基礎化工原料。 由于分子內環張力,羰基化反應新技術的研究進展是基于合成環碳可持續發展、消除污染、合理利用資源科學研究的熱點和前沿的社會需求。 CO:作為一種典型的溫室氣體,全球年排放量已達數百億。 從資源角度來看,二氧化碳比自然界最豐富、最便宜的三種能源天然氣還要多10倍。 因此,研究和開發CO資源化利用技術是當前綠色化學和化工的進程。 例如發酵氣中CO體積分數為95%~99%,石灰CO體積分數為30%~35%,合成氨副產氣98%~99% CO體積分數為98%~ 99%(焦爐和重油燃燒氣中CO體積分數為10%~17%),完全滿足CO資源化利用的客觀條件,因此以CO為原料合成大宗或普遍關注的焦點目前,五元環是由CO和環氧化合物合成的。 CO和環氧化合物化學固定的典型工業實例是通過環加成反應進行的。


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